توجد وظائف الكربونيل α,β-غير المشبعة - تلك التي لها روابط مزدوجة بين الكربون والكربون والكربون والأكسجين - بشكل شائع في المركبات النشطة بيولوجيًا. يمكن أن يتضمن التشغيل المتأخر لهذه المركبات أكسدة الميثيلين (2°) روابط C-H مع ترك الروابط المزدوجة C-C التي تعتبر مهمة للنشاط البيولوجي سليمة1-3. تم تطوير أنظمة تحفيزية للأكسدة الانتقائية للميثيلين في وجود المواد العطرية4 وN-حلقات غير متجانسة5ومع ذلك تظل الأوليفينات مشكلة لم يتم حلها. نوضح هنا أن استبدال حمض الكربوكسيل بمذيب متبرع برابطة H في محفزات PDP المنغنيز المعوقة بشكل جامد يغير المؤكسد النشط إلى مؤكسد يسرع أكسدة الميثيلين الغني بالإلكترون ويبطئ بشكل كبير إيبوكسيد الأوليفينات الناقصة للإلكترون (كCH(س)/كالايبوكسي = 38.5). يتم إظهار أكسدة الميثيلين الاختيارية الكيميائية في خمسة وأربعين جزيئًا تحتوي على وظائف الكربونيل α، β غير المشبعة حيث توفر جميع الطرق السابقة أكسدة الأليليك أو الإيبوكسيد.

تدعم الدراسات الآلية أن المؤكسد الجديد يستمر عبر مسار أكثر شحنًا لا يحبذ الروابط الإلكترونية الناقصة، مما يدل على أنه يمكن ضبط المؤكسدات المعدنية شديدة التفاعل لتحقيق انتقائية كيميائية. تُمكِّن هذه الاكتشافات من إجراء عمليات الأكسدة المتأخرة الأولى في المنتجات الطبيعية المعقدة ومشتقاتها التي تحتوي على هذه البنى التحتية الدوائية لتوفير نظائرها الجديدة والأيضات المعروفة.